Diketon

Diketon ili dion je molekul koji sadrži dve ketonske grupe. Najjednostavniji diketon je diacetil, takođe poznat kao 2,3-butandion. Diacetil, acetilaceton, i heksan-2,5-dion su primeri 1,2-, 1,3-, i 1,4-diketona, respektivno. Dimedon je primer cikličnog diketona.

1,2-Diketoni

Jedan važan član je biacetil, CH₃C(O)C(O)CH₃. Ta jedinjenja se često generišu putem dehidrogenacije diola:^[1]

RCH(OH)CH(OH)R → RC(O)C(O)R + 2 H₂

Distinktno svojstvo 1,2-diketona je dugačka C-C veza koja povezuje karbonilne grupe. Dužina te veze je oko 1.54 Å, u poređenju sa 1.45 Å za korespondirajuću vezu u 1,3-butadienu. Ovaj efekat se pripisuje repulziji između parcijalno pozitivnih naelektrisanja karbonilnih atoma ugljenika.^[2]

1,2-Diketoni se kondenzuju sa mnogim bifunkcionalnim nukleofilima, kao što su urea i tiourea da formiraju heterociklična jedinjenaj. Nakon kondenzacije sa aromatičnim aminima, oni se konvertuju u diketiminske ligande.

1,3-Diketoni

Jedan važan član je acetilaceton, CH₃C(O)CH₂C(O)CH₃. Acetilaceton se industrijski priprema termalnim preuređenjem izopropenilacetata.^[1]

CH₂(CH₃)COC(O)Me → MeC(O)CH₂C(O)Me

Tradicionalno se 1,3-diketoni pripremaju kondenzacijom ketona sa estrima.

1,3-Diketoni su skloni da poprimanju enolnog oblika usled konjugacije enola ili enolata sa drugim karbonilnim grupama, i stabilnosti zadobijene formiranjem šestočlanog prstena, (vodonično vezanog u slučaju enola ili u prisustvu kontra jona u slučaju enolata).

Poput drugih diketona, 1,3-diketoni su prekurzori mnoštva heterocikličnih jedinjenja. Hidrazin, na primer, se kondenzuje i formira pirazole. Konjugovana baza izvedena iz 1,3-ketona formira koordinacione komplekse. U DeMajo reakciji 1,3-diketoni reaguju sa alkenima u fotohemijskoj pericikličnoj reakciji i formiraju (supstituisane) 1,5-diketone.

1,4-Diketoni

Diketoni kod kojih dve metilenske grupe razdvajaju karbonilne grupe tipično koegzistiraju sa njihovim enolnim tautomerima. 1,4-Diketoni su korisni prekurzori heterocikličnih jedinjenja u Pal-Knorovoj sintezi, kojom se formiraju furani, piroli, i tiofeni.

Kondenzacija 1,4-diketona (i srodnih supstrata) sa hidrazinima formiraju se dihidropiridazini, koji se mogu konvertovati u piridazine.

Drugi diketoni

Reakcije diketona u kojima su karbonilni centeri razdvojeni sa tri ili više metilenskih grupa su slične reakcijama jednostavnih ketona. Duži diketoni su generalno skloni intramolekularnim aldolnim kondenzacijama.

Reference

^ ^а ^б Hardo Siegel, Manfred Eggersdorfer "Ketones" in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, Wienheim. . doi:10.1002/14356007.a15_077. Недостаје или је празан параметар |title= (помоћ)
^ Eriks, K.; Hayden, T. D.; Yang, S. Hsi; Chan, I. Y. (1983). „Crystal and molecular structure of biacetyl (2,3-butanedione), (H₃CCO)₂, at -12 and -100 °C”. J. Am. Chem. Soc. 105 (12): 3940—3942. doi:10.1021/ja00350a032.

[Ullmann-1] а ^б Hardo Siegel, Manfred Eggersdorfer "Ketones" in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, Wienheim. . doi:10.1002/14356007.a15_077. Недостаје или је празан параметар |title= (помоћ)

[2] Eriks, K.; Hayden, T. D.; Yang, S. Hsi; Chan, I. Y. (1983). „Crystal and molecular structure of biacetyl (2,3-butanedione), (H₃CCO)₂, at -12 and -100 °C”. J. Am. Chem. Soc. 105 (12): 3940—3942. doi:10.1021/ja00350a032.

[1]

[2]