Трансметалација

Трансметалација је тип органометалне реакције која укључује трансфер лиганда са једног метала на други. Она има општи облик:

M₁–Р + M₂–Р′ → M₁–Р′ + M₂–Р

где Р и Р' могу бити, али нису ограничени на, алкил, арил, алкинил, алил, халоген или псеудохалогенска група. Реакција је обично неповратан процес због термодинамичких и кинетичких разлога. Термодинамика ће фаворизовати реакцију засновану на електронегативности метала, а кинетика ће фаворизовати реакцију ако постоје празне орбитале на оба метала. Постоје различите врсте трансметалације укључујући редокс-трансметалацију и редокс-трансметалацију/размену лиганда. Током трансметалације активира се веза метал-угљеник, што доводи до стварања нових метал-угљеничних веза. Трансметалација се обично користи у катализи, синтези комплекса главне групе и синтези комплекса прелазних метала.

Типови трансметалације

Постоје два главна типа трансметалације, редокс-трансметалација (РТ) и редокс-трансметалација/размена лиганда (РТЛЕ). Испод, M₁ је обично 4д или 5д прелазни метал, а M₂ је обично главна група или 3д прелазни метал. Гледајући електронегативности метала и лиганда, може се предвидети да ли ће се РТ или РТЛЕ реакција наставити и које ће производе реакција дати. На пример, може се предвидети да ће додавање 3 ХгПх₂ у 2 Ал дати 3 Хг и 2 АлПх₃ јер је Хг електронегативнији елемент од Ал.

Редокс трансметалација

M₁^н+–Р + M₂ → M₁ + M₂^н+–Р.

У редокс-трансметалацији лиганд се преноси са једног метала на други кроз интермолекуларни механизам. Током реакције један од металних центара се оксидује, а други редукује. Електронегативност метала и лиганада је оно што узрокује да реакција иде напред. Ако је M₁ електронегативнији од M₂, термодинамички је повољно да се Р група координира са мање електронегативним M₂.

Редок-трансметалација / замена лиганда

M₁–Р + M₂–X → M₁–X + M₂–Р.

У редокс-трансметалацији/размени лиганда, лиганди два метална комплекса мењају места један са другим, везујући се за други метални центар. Р лиганд може бити алкил, арил, алкинил или алил група, а X лиганд може бити халоген, псеудохалоген, алкил или арил група. Реакција се може одвијати у два могућа међукорака. Први је асоцијативни интермедијер, где Р и X лиганди премошћују два метала, стабилизујући прелазно стање. Други и мање уобичајени интермедијер је формирање катјона где Р повезује два метала, а X је ањонски. РТЛЕ реакција се одвија на усклађен начин. Као и у РТ реакцијама, реакција се покреће вредностима електронегативности. X лиганд привлаче високо електропозитивни метали. Ако је M₁ електропозитивнији метал од M₂, термодинамички је повољно да дође до размене Р и X лиганда.