Azoksibenzen

Azoksibenzen
Називи
	Преферисани IUPAC назив Difenildiazen oksid
	Други називи Azoksibenzen ; 1-Oxo-1,2-diphenyl-1λ5-diazene; (Diphenyldiazeniumyl)oxidanide; (Z)-1,2-Diphenyldiazene 1-oxide; [(Z)-Phenyl-NNO-azoxy]benzene; Fenazox
Идентификација
CAS број	495-48-7 ;
ECHA InfoCard	100.007.094
PubChem C ID	10316;
UNII	X2K99TM19Q ;
Својства
Хемијска формула	C12H10N2O
Моларна маса	198,23 g·mol−1
Агрегатно стање	žuta čvrsta supstanca
Густина	1,318 g/cm3
Тачка топљења	35,5—36,5 °C (95,9—97,7 °F; 308,6—309,6 K)
	Уколико није другачије напоменуто, подаци се односе на стандардно стање материјала (на 25°C [77°F], 100 kPa).
	Референце инфокутије

Azoksibenzen je organsko jedinjenje sa formulom C₆H₅N(O)NC₆H₅. To je žuta čvrsta supstanca koja ima nisku tačku topljenja. ^[4] Molekul ima planarno jezgro C₂N₂O. Dužina NN i NO veze je skoro ista na 1,23 A. ^[5]

Priprema

Može se pripremiti delimičnim smanjenjem nitrobenzena. Ova reakcija je predložena da se nastavi putem posredovanja fenilhidroksilamina i nitrozobenzena: ^[4]

PhNHOH + PhNO → PhN(O)NPh + H₂O

Druga opcija je oksidacija anilina vodonik-peroksidom u acetonitrilu na 50 °C (122 °F; 323 K). U ovoj reakciji, pH treba održavati oko 8, da bi se aktivirao vodonik-peroksid i istovremeno izbeglo previše oslobađanja kiseonika. Prvo se oksiduje acetonitril, formirajući imin hidroperoksid. Zatim, ova međufaza oksiduje anilin u azoksibenzen. [4]

CH₃CN + H₂O₂ → [CH₃C(OOH)=NH]

2 PhNH₂ + 3 [CH₃C(OOH)=NH] → PhN(O)NPh + 3 CH₃C(O)NH₂ + 2 H₂O

PhNO2 + Na₃AsO₃/NaOH→ Ph−N⁺O⁻=N-Ph

Još jedna od opcija kada se Azoksibenzen dobija redukcijom nitrobenzena sa natrijum arsenitom, koji se, pak, dobija rastvaranjem arsenik(III) oksida u vodenoj bazi. Nakon obrade, proizvod se издваја u obliku žutih kristala. ^[6]

{\mathsf {PhNO_{2}{\xrightarrow[{NaOH,H_{2}O}]{As_{2}O_{3}}}PhN=N^{+}(O^{-})Ph}}

Svojstva

Toplota razlaganja određena korišćenjem DSC je −258 kJ mol⁻¹ ili −1303 kJ kg⁻¹. ^[7]

Hemijska svojstva

Azoksibenzen reaguje sa aluminijum hloridom u CS₂ ili sa acetil hloridom, dajući para-hlorazobenzen. Ako se ista reakcija odvija u benzenu, proizvodi se samo para-fenilazobenzen. ^[8]

Na sličan način, azoksibenzen reaguje sa alkil i arilsulfonil hloridima, kako bi proizveo zamenske proizvode u para položaju sa izvesnom dodatkom orto supstitucionog proizvoda. Ako umesto sulfonil hlorida uzmemo odgovarajuće anhidride, reakcija dovodi do stvaranja samo paraproizvoda. ^[8]

Pri reakciji sa antimon(V) hloridom dolazi do taloženja kompleksa čije toplotno raspadanje vodi do proizvoda orto-hidroksilacije. ^[8]

Reference

^ ^а ^б ^в ^г Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. стр. 1009. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00648.
^ Li Q, Cheng T, Wang Y, Bryant SH (2010). „PubChem as a public resource for drug discovery.”. Drug Discov Today. 15 (23-24): 1052—7. PMID 20970519. doi:10.1016/j.drudis.2010.10.003. уреди
^ Evan E. Bolton; Yanli Wang; Paul A. Thiessen; Stephen H. Bryant (2008). „Chapter 12 PubChem: Integrated Platform of Small Molecules and Biological Activities”. Annual Reports in Computational Chemistry. 4: 217—241. doi:10.1016/S1574-1400(08)00012-1.
^ ^а ^б H. E. Bigelow; Albert Palmer (1931). „Azoxybenzene”. Organic Syntheses. 11: 16. doi:10.15227/orgsyn.011.0016.
^ S. P. G. Martínez; S. Bernès (2007). „trans-Diphenyldiazene Oxide”. Acta Crystallographica Section E. 63 (8): o3639. doi:10.1107/S1600536807035787.
^ Bigelow H. E., Palmer A. (1935). „Azoxybenzene”. Org. Syn (на језику: енглески). 11: 16. doi:10.15227/orgsyn.011.0016.
^ Grewer, T.; Klais, O.: Exotherme Zersetzung - Untersuchungen der charakteristischen Stoffeigenschaften, VDI-Verlag, Schriftenreihe "Humanisierung des Arbeitslebens", Band 84, Düsseldorf 1988, ISBN 3-18-400855-X, S. 9.
^ ^а ^б ^в EROS 2016.

Literatura

El-Awa A. (2016). „Azoxybenzene” (на језику: енглески) (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis изд.). Wiley. doi:10.1002/047084289X.rn01782.

[iupac2013-1] а ^б ^в ^г Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. стр. 1009. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00648.

[2] Li Q, Cheng T, Wang Y, Bryant SH (2010). „PubChem as a public resource for drug discovery.”. Drug Discov Today. 15 (23-24): 1052—7. PMID 20970519. doi:10.1016/j.drudis.2010.10.003. уреди

[3] Evan E. Bolton; Yanli Wang; Paul A. Thiessen; Stephen H. Bryant (2008). „Chapter 12 PubChem: Integrated Platform of Small Molecules and Biological Activities”. Annual Reports in Computational Chemistry. 4: 217—241. doi:10.1016/S1574-1400(08)00012-1.

[OS-4] а ^б H. E. Bigelow; Albert Palmer (1931). „Azoxybenzene”. Organic Syntheses. 11: 16. doi:10.15227/orgsyn.011.0016.

[5] S. P. G. Martínez; S. Bernès (2007). „trans-Diphenyldiazene Oxide”. Acta Crystallographica Section E. 63 (8): o3639. doi:10.1107/S1600536807035787.

[6] Bigelow H. E., Palmer A. (1935). „Azoxybenzene”. Org. Syn (на језику: енглески). 11: 16. doi:10.15227/orgsyn.011.0016.

[Grewer-7] Grewer, T.; Klais, O.: Exotherme Zersetzung - Untersuchungen der charakteristischen Stoffeigenschaften, VDI-Verlag, Schriftenreihe "Humanisierung des Arbeitslebens", Band 84, Düsseldorf 1988, ISBN 3-18-400855-X, S. 9.

[FOOTNOTEEROS2016-8] а ^б ^в EROS 2016.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]